部分橡胶在后期混炼加工过程中,会产生大量的刺激性气味,对加工工艺产生不利影响,甚至影响产品的最终性能,对很多企业是一个难题,橡胶体育用品厂、橡胶杂件厂、橡胶鞋厂、橡胶手套这些行业,因为橡胶产品有异味导致客户体验不好。这里分析橡胶产品的气味原因。
橡胶生胶、硫化剂、促进剂、橡胶油、再生胶等材料在加工过程中产生气味。
DCP硫化橡胶气味较重
使用有机过氧化物作为交联剂的硫化橡胶一般都有些气味,尤其是DCP硫化橡胶气味较重,而且这种异味会持续很久,直至橡胶制品已严重老化失去使用价值仍有气味。
DCP(过氧化二异丙苯)是一种二枯基过氧化物,它本身是无臭、无色透明的菱形结晶,适宜的硫化温度是170~180℃,可以用作天然橡胶、合成橡胶、聚乙烯树脂的硫化剂或交联剂,在硅橡胶、氟橡胶、EPM、EPDM和NBR中比较常用,但不能硫化丁基橡胶。
有机过氧氟化物的硫化属于自由基反应,在其硫化过程中,除了参与交联的活性基团外,还有一些低分子物质产生,如丙酮、丁醇、戊醇、苯基丙醇、苯乙酮等等。
DCP硫化后的低分子分解产物主要是乙酰苯,又称苯乙酮,这种产物不易挥发,有臭味,故使胶料带有强烈的刺激气味。据资料介绍,在用DCP硫化EPDM时,每mmol DCP可产生1699.9μg乙酰苯,占全部分解产物的30.9%,因此胶料气味浓重。此外,还有α-甲基苯乙烯78.3μg(占1.4%),苯基丙醇439.0μg(占8.0%)等分解产物。
对硫化橡胶发出臭味的等级一般分为1~10共十个级别:“1”表示无臭;“2”表示臭味增大;“10”表示臭味最大。
近些年,有一种市售的无味DCP,其硫化胶仍然有味,只是臭味轻了些。但有返霜现象,喷出物是双羟异丙苯。
在用过氧化物硫化橡胶、氟橡胶或EPDM时,可以使用带有循环空气的烘箱在一定温度下进行后硫化(二次硫化),以排除胶料中的低分子挥发份,减少橡胶制品的气味。但是用过氧化物硫化NBR则不适合二次硫化,因为NBR本身的耐热老化性能不如上述胶料好。因此NBR中的过氧化物用量要尽可能少些
还有一种消除气味的方法可供借鉴,因含有酮或含硫物质的存在,会使硫化聚烯烃弹性体有臭味,以用2.6份DCP和0.3份硫化EPMD为例,加入5份肥皂(硬脂酸钠,只要是硬脂酸、棕榈酸或油酸的Na、K、Ca、Ba、Mg、Zn、Al和Pb的盐即可),能减少臭味或避免臭味产生。
乙丙橡胶气味的来源
橡胶气味的根源在于合成过程中加入的各种单体、溶剂、添加剂等有机物的逐渐挥发所致。分析认为吉化乙丙橡胶刺激性气味主要来自以下几个方面 :
(1)ENB
ENB 作为乙丙橡胶的第三单体,其在聚合液中的活性相对乙烯、丙烯较低,单体转化率较低,后续工艺中对 ENB 的闪蒸回收不完全容易造成成品胶中存在残留的 ENB。
ENB 本身具有较强的刺激性气味,ENB 残留量较大,必然加大成品胶的异味。实际生产中也发现三元胶(ENB 型)确实比二元胶的刺激性气味要大。
(2)己烷
作为溶液合成工艺中的溶剂,正己烷伴随乙丙橡胶合成的整个生产工艺,通过逐级闪蒸与胶液分离,然而对溶剂很难做到完全充分的闪蒸回收,部分己烷残留在成品胶中,在储存或加工、使用过程中逐渐挥发,对产品的刺激性气味造成不利影响。
(3)残留催化剂
主催化剂、助催化剂都具有较强的刺激性和腐蚀性,乙丙橡胶生产过程中,在通过甲醇与残留催化剂反应,并用碱液洗涤除去胶液中的残余催化剂,通过控制产品中钒含量控制成品胶中残余催化剂在 10 ppm 以下。残余催化剂偏高也会对橡胶的气味造成不利影响。
硅橡胶制品有气味的原因
一些贸易商家和客户对硅胶产品的气味做出了反馈,认为采用的是过期原材料制作出的产品,说说关于硅胶气味原因以及处理方法。
生活硅胶用品中都是采用食品级硅胶制作,而一些厂家为了降低成本就选择采用工业硅胶制作,而对于固态硅胶来说除非采用劣质原材料制作一般是不会出现问题,而硅胶制品和其他材质相同在生产过程当中难免会有一些因素导致产品有气味。
刚生产出来的产品难免会出现味道,硅胶原材料本无毒无味,在硅胶制品厂家生产过程当中根据产品的要求特性决定,硫化剂对于产品的气味非常重要,如采用价格低廉不能达标的硫化剂做出的产品难免会有气味又因硅胶的吸附作用硅胶制品对于硫化剂的吸附力以及色胶的吸附作用导致出现一定的气味,在加上高温硫化模压成型将硅分子完全固态成型,而刚做出的产品出现气味也是一种正常现象,在加上采用密封袋包装密封放存为与空气循环接触导致拿出来出现气味,一般在48小时后味道会慢慢挥发。
而硅胶制品生产厂家会对刚生产的产品进行烘烤去除气味,而市场上面出现气味的产品也有没有进行烘烤的产品和低廉原材料制作导致用久了以后出现散发现象,特别在热度高,臭氧环境比较重的地方容易散发。
从材料和工艺上去除橡胶制品异味
橡胶味除臭关系产品体验和企业品牌形象,除臭效果有效的应用能为产品产生不一样的实际效果。使用好的硫化剂、促进剂,添加除味剂、香精除味。橡胶除味剂挑选不科学,那么自家的产品在生产过程中产生的氨、硫、苯系物、非甲烷总酊、臭味等综合性废气,将长期附着在产品上,这对于企业的销售产品十分不好。
如何去掉再生胶的臭味?
在配方设计时考虑去除再生胶的气味有点得不偿失了,这样添加再生胶的目的一点都没有达到,所以市面上很少有去除针对再生胶气味的相关助剂。
目前市面上再生胶种类很多,因为考虑性价比问题,很多厂家为了生产高强度的再生胶又要价格便宜,往往会添加煤焦油等气味很浓的软化剂,这时其气味很难完全遮盖或者中和。
建议使用无味再生胶或者乙丙胶再生胶,市面上很多再生胶是轮胎再生胶,其主要成分是天然胶。
进一步建议我觉得如果机械性能可以通过配方设计弥补的话,又要降低价格,还是选择乙丙胶再生胶吧,市面上很多乙丙胶再生胶味道很轻。
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